Реклама от ассоциации:
Главная страница » Законодательство » Здравоохранение. Физическая культура и спорт. Туризм » Здравоохранение » Методические указания по систематическому газохроматографическому анализу микроколичеств гербицидов различной химической природы при совместном присутствии в пробах воды, почвы и растениях


Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

27 апреля 1984 г. N 3022-84


МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО СИСТЕМАТИЧЕСКОМУ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ АНАЛИЗУ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ГЕРБИЦИДОВ РАЗЛИЧНОЙ ХИМИЧЕСКОЙ ПРИРОДЫ ПРИ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ В ПРОБАХ ВОДЫ, ПОЧВЫ И РАСТЕНИЯХ


1. Характеристика анализируемых гербицидов


2,4-Дихлорфеноксиуксусная кислота (2,4-Д)

Структурная формула (не приводится).


    C H O Cl                                     Мол. м. 221,04.

     8 6 8  2


Белое кристаллическое вещество. Тпл. = 141 °C. Ткип. = 160 °C при 0,4 мм рт. ст. Растворимость в воде - 0,5 г/л. Хорошо растворяется в большинстве органических растворителей.

Применяется для борьбы с двудольными сорняками на посевах зерновых культур.

    Препарат среднетоксичен. ЛД   = 875 мг/кг.

                               50

МДУ в пищевых продуктах не допускается, в кормах для молочного скота и птицы - 0,1 мг/кг, для откормочных животных и птицы - 0,6 мг/кг. ПДК в воде - 0,2 мг/л.


2-Метокси-3,6-дихлорбензойная кислота (дикамба, банвел Д)

Структурная формула (не приводится).


    C H O Cl                                     Мол. м. 221,04.

     8 6 8  2


    Белое  кристаллическое  вещество.  Тпл. = 114 - 116 °C. Растворимость в

воде   -   1,5   г/л.   Хорошо   растворяется  в  большинстве  органических

растворителей.

    Препарат малотоксичен. ЛД   = 1100 мг/кг.

                             50

    ПДК в почве - 0,25 мг/кг.


    3-Метоксикарбамидофенил-N-(3'-метилфенил)-карбамат            (бетанал,

фенмедифам)

    Структурная формула (не приводится).


    C  H  O N                                    Мол. м. 300,32.

     16 16 4 2


Порошок белого цвета. Тпл. = 143 - 144 °C. Плохо растворяется в воде - менее 0,01 г/л. Хорошо растворяется в этиловом спирте, ацетоне, циклогексаноне.

Используется для борьбы с сорной растительностью при повсходовом применении на посевах сахарной и столовой свеклы.

    Малотоксичен. ЛД   = 5000 - 8000 мг/кг.

                    50

    МДУ в свекле - 0,2 мг/кг. ПДК в воде - 0,5 мг/л.


    N-(3,4-Дихлорфенил)-N'-метокси-N'-метилмочевина (линурон)

    Структурная формула (не приводится).


    C H  O N Cl                                  Мол. м. 249,10.

     9 10 2 2  2


    Белое кристаллическое вещество. Тпл. = 93 - 95 °C. Растворимость в воде

- 75 мг/л. Хорошо растворим в большинстве органических растворителей.

    Применяется в виде смачивающегося порошка с содержанием д.в. - 80%.

    Малотоксичен. ЛД   = 1500 мг/кг.

                    50

МДУ в картофеле, бобовых, кукурузе - 0,1 мг/кг, моркови - 0,05 мг/кг. ПДК в воде водоемов санитарно-бытового водопользования - 1,0 мг/л, для условий сельского хозяйства - 0,02 мг/л. ПДК в почве - 1,0 мг/кг.


S-Этил-N,N-дипропилтиокарбамат (эптам)


                C H

               / 3 7

    C H -S-C -N

     2 3   ¦¦  \

           O    C H

                 3 7


    C H  OSN                                     Мол. м. 189,82.

     9 19


Бесцветная или слегка желтоватая жидкость. Уд. масса - 0,966. Плохо растворим в воде - 0,4 г/л. Смешивается с большинством органических растворителей. Ткип. = 120 °C при 10 мм рт. ст. Давление пара - 0,15 мм рт. ст. при 25 °C.

Применяется для борьбы с сорняками на посевах различных сельскохозяйственных культур.

    Малотоксичен. ЛД   = 1600 - 3000 мг/кг.

                    50

    МДУ в свекле - 0,05 мг/кг. ПДК в воде - 0,1 мг/л.


    S-Пропил-N-этил-N-бутилтиокарбамат (тиллам)


                C H

               / 2 3

    C H -S-C -N

     3 7   ¦¦  \

           O    C H

                 4 9


    C  H  OSN                                    Мол. м. 205,35.

     10 22


Жидкость желтого цвета с золотистым оттенком. Уд. вес = 0,956. Ткип. = 142,5 °C при 20 мм рт. ст. Растворимость в воде - 0,06 г/л. Смешивается со многими органическими растворителями. Давление пара - 0,085 мм рт. ст. при 25 °C.

Используется для борьбы с сорной растительностью на посевах табака, сахарной свеклы, конопли, томатов.

    Малотоксичен. ЛД   = 1120 мг/кг.

                    50

    МДУ  в  овощах, томатах, сахарной и столовой свекле - 0,05 мг/кг. ОДК в

почве - 0,6 мг/кг. ПДК в воде - 0,01 мг/л.


    S,N-Диэтил-N-циклогексилтиокарбамат (ронит)


             O

      --     ¦¦

    /    \-N-C -S-C H

    \    / ¦       2 5

      --   C H

            2 5


    C  H  OSN                                    Мол. м. 215,36.

     11 21


Слегка желтоватая жидкость. Уд. масса = 0,970. Ткип. = 145 - 146 °C при 10 мм рт. ст. Растворимость в воде - 0,1 г/л. Хорошо растворяется в большинстве органических растворителей. Давление пара - 0,002 мм рт. ст. при 25 °C.

Гербицид, применяющийся на посевах сахарной свеклы, шпината.

    Малотоксичен. ЛД   = 3600 мг/кг.

                    50

    МДУ в сахарной свекле и столовой свекле - 0,3 мг/кг.


    2-Хлор-4,6-диэтиламино-симм-триазин (симазин)


               Cl

               ¦

            N// \N

            ¦   ¦¦

           / \\ /\

    C H -NH    N  NH-C H

     2 5              2 5


    C H  N Cl                                    Мол. м. 201,66.

     7 12 5


    Белое  кристаллическое вещество. Тпл. = 225 - 227 °C. Плохо растворим в

воде и органических растворителях.

    Применяется препаративная форма с содержанием д.в. 50%.

    Малотоксичен. ЛД   = 5000 мг/кг.

                    50

    МДУ  в  фруктах  -  0,2  мг/кг,  винограде - 0,05 мг/кг, зерновых - 1,0

мг/кг. ПДК в воде - отсутствие.


    2-Хлор-4-этиламино-6-изопропиламино-симм-триазин (атразин)


               Cl

               ¦

            N// \N

            ¦   ¦¦      CH

           / \\ /\     /  3

    C H -NH    N  NH-CH

     2 5               \

                        CH

                          3


    C H  N Cl                                    Мол. м. 215,69.

     8 14 5


    Бесцветный  кристаллический  порошок.  Тпл.  =  173  -  175  °C.  Плохо

растворим в воде.

    Гербицид. Выпускается в виде смачивающегося порошка (50% д.в.).

    Малотоксичен. ЛД   = 3080 мг/кг.

                    50

    МДУ в зерновых, фруктах, овощах - 0,1 мг/кг. ПДК в воде - 0,5 мг/л.


    2-Метилтио-4,6-диизопропиламино-симм-триазин (прометрин)


                 SCH

                 ¦  3

              N// \N

    CH        ¦   ¦¦      CH

      3\     / \\ /\     /  3

        CH-NH    N  NH-CH

       /                 \

    CH                    CH

      3                     3


    C  H  N S                                    Мол. м. 241,36.

     10 19 5


    Белое  кристаллическое  вещество.  Тпл. = 118 - 120 °C. Растворимость в

воде - 0,05 г/л. Хорошо растворим в органических растворителях.

    Гербицид, применяющийся на посевах гороха и др. культур.

    Малотоксичен. ЛД   = 3150 - 3750 мг/кг.

                    50

    МДУ  в  овощах  и картофеле - 0,1 мг/кг. ПДК в почве - 0,5 мг/кг. ПДК в

воде - 3,0 мг/л.


    2,6-Динитро-4-трифторметил-N,N-дипропиланилин (трефлан, нитран)

    Структурная формула (не приводится).


    C H  N O F            Мол. м. 335,38.

     9 16 3 4 3


    Желто-оранжевые  кристаллы.  Тпл. = 48,5 - 49 °C. Ткип. = 139 - 140 °C.

Растворимость   в   воде  менее  1  мг/л.  Хорошо  растворяется  во  многих

                                                     -4

органических растворителях. Давление пара - 1,99 x 10   мм рт. ст. (29 °C).

    Применяется  как  гербицид для довсходового внесения на посевах табака,

гороха и др.

    Малотоксичен. ЛД   = 10 г/кг.

                    50

    МДУ в луке, моркови, капусте - 0,5 мг/кг. ПДК в воде - 1,0 мг/л.


    1-Фенил-4-амино-5-хлор-пиридазон-6 (пирамин, феназон)

    Структурная формула (не приводится).


    C  H N OCl            Мол. м. 221,65.

     10 8 3


    Белый  кристаллический  порошок.  Тпл.  = 205 - 206 °C. Растворимость в

воде - 0,004 г/л. Хорошо растворим в ацетоне, метаноле.

    Выпускается в виде 80% смачивающегося порошка.

    Малотоксичен. ЛД   = 3500 мг/кг.

                    50

ОДК в почве - 0,7 мг/кг. ПДК в воде - 2,0 мг/л.


2. Основные положения


2.1. Принцип метода


Методика основана на газохроматическом определении гербицидов или их модифицированных производных с помощью детекторов постоянной скорости рекомбинации и термоионного после выделения их образцов ацетоном и очистки экстракта перераспределением в системах двух несмешивающихся жидкостей. При очистке производится одновременное разделение препаратов на группы, в которых отсутствуют соединения, имеющие близкие хроматографические характеристики. Для гербицидов, способных перегоняться с водяным паром, предусмотрен метод очистки этим способом от сопутствующих примесей. Уровень допустимых остаточных количеств достигается способами химического модифицирования: метилирования свободных карбоновых кислот и бромирования ароматических аминов, выделяющихся в результате щелочного гидролиза фениламидов.


ЧУВСТВИТЕЛЬНОСТЬ МЕТОДИКИ И СТАТИСТИЧЕСКИЕ ДАННЫЕ


------------T--------------------------------T----------------------------¬

¦ Препараты ¦       Предел обнаружения,      ¦ % определения стандартных  ¦

¦           ¦       мг/кг, мг/л, мл/кг       ¦    количеств при n = 5     ¦

¦           +---------T---------T------------+                            ¦

¦           ¦  почва  ¦  вода   ¦  растения  ¦                            ¦

+-----------+---------+---------+------------+----------------------------+

¦2,4-Д      ¦0,01     ¦0,01     ¦0,04        ¦79,0 +/- 3,4                ¦

¦Дикамба    ¦0,01     ¦0,01     ¦0,04        ¦85,8 +/- 2,6                ¦

¦Бетанал    ¦0,005    ¦0,005    ¦0,02        ¦65,2 +/- 4,7                ¦

¦Линурон    ¦0,005    ¦0,005    ¦0,02        ¦69,4 +/- 6,2                ¦

¦Эптам      ¦0,05     ¦0,05     ¦0,2         ¦97,4 +/- 5,9                ¦

¦Тиллам     ¦0,05     ¦0,05     ¦0,2         ¦88,0 +/- 3,5                ¦

¦Ронит      ¦0,05     ¦0,05     ¦0,2         ¦91,4 +/- 6,4                ¦

¦Атразин    ¦0,05     ¦0,05     ¦0,2         ¦94,0 +/- 3,3                ¦

¦Прометрин  ¦0,05     ¦0,05     ¦0,2         ¦92,1 +/- 2,1                ¦

¦Симазин    ¦0,05     ¦0,05     ¦0,2         ¦71,9 +/- 4,0                ¦

¦Трефлан    ¦0,01     ¦0,01     ¦0,04        ¦82,6 +/- 6,7                ¦

¦Пирамин    ¦0,005    ¦0,005    ¦0,02        ¦80,8 +/- 7,9                ¦

L-----------+---------+---------+------------+-----------------------------


2.2. Реактивы и материалы


Стандартные растворы гербицидов в ацетоне (10 - 100 мкг/мл).

Гексан ч, ТУ 6-09-3375-78.

Ацетон чда, ГОСТ 2603-79.

Этилацетат чда, ГОСТ 22300-76.

Натрия гидроокись хч, ГОСТ 4828-77.

Раствор натрия гидроокиси 1 н и 10 н водный.

Кислота соляная хч, ТУ 62-09-2437-72.

Раствор соляной кислоты 1 н водный.

Натрий сернокислый безводный хч, ГОСТ 6058-77.

Реактивы для метилирования:

Гидразид-гидрат чда.

Метанол хч, ГОСТ 6995-77.

Калия гидроокись ч, ГОСТ 9285-78.

Хлороформ хч, ТУ 6-09-4263-76.

Эфир диэтиловый хч, ГОСТ 6262-79.

Реактивы для щелочного гидролиза:

Этиленгликоль ч, ГОСТ 10164-75.

Этиловый спирт - ректификат, ТУ 6-09-1710-72.

Калия гидроокись ч, ГОСТ 9285-78.

Реактивы для бромирования:

Кислота серная хч, ГОСТ 4204-77.

Калия бромид хч, ГОСТ 4160-74.

Калия бромат хч, ГОСТ 4457-74.

2,4,6-Траметиланилин (мезидин) ч, фирма "Fluka AG", Швейцария.

Натрий сернокислый безводный ч, ТУ 6-09-4059-75.

Толуол чда, ГОСТ 5789-78.

Раствор серной кислоты, 1 н водный.

Раствор бромида калия 20% в 1 н растворе серной кислоты.

Раствор бромата калия 1% водный, хранить в темной посуде на холоде.

Раствор мезидина 0,2% в 1 н растворе серной кислоты, хранить в темной посуде на холоде.

Газы и неподвижные фазы для хроматографии:

Азот особой чистоты или аргон высшего сорта.

Водород.

Воздух сжатый.

5% силиконовой фазы SE-30, нанесенной на Хроматон N-AW DMCS (0,16 - 0,20 мм).

5% силиконовой фазы XE-60, нанесенной на Хроматон N-AW DMCS (0,16 - 0,20 мм).


2.3. Приборы, аппаратура и посуда


Газовый хроматограф "Цвет-106" или аналогичный, оснащенный детекторами термоионным и постоянной скорости рекомбинации (электронозахватным) и настроенный на работу двух детекторов одновременно. В линию термоионного детектора подключается стеклянная колонка (1 м x 3 мм), содержащая 5% SE-30, а в линию детектора постоянной скорости рекомбинации - стеклянная колонка (2 м x 3 мм) с 5% XE-60.

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М или аналогичный.

Прибор для получения диазометана (рис. 2 - не приводится).

Масляная баня с регулятором температуры от 150 до 200 °C.

В Методике используется стандартная химическая посуда, выпускаемая отечественной промышленностью.


2.4. Подготовка к определению


Стандартные растворы гербицидов приготавливаются обычным способом и могут храниться на холоде в темных склянках в течение 1 месяца. Годность стандартных растворов к применению проверяется хроматографическим путем сравнения с хроматограммами полученных ранее свежеприготовленных растворов. Для каждого стандартного раствора определяется калибровочный коэффициент, который используется и для количественных расчетов (см. раздел 2.7).

Органические растворители необходимо перегнать, сульфат натрия безводный прокалить.

Хроматографические колонки и детекторы кондиционируются перед началом работы не менее 1 часа.

Получение диазометана: в реакционную колбу прибора (рис. 2) помещают 6 г калия гидроокиси, 3 мл метанола и 3 мл гидразин-гидрата. В приемную колбу наливают 30 мл диэтилового эфира. Из капельницы подается хлороформ со скоростью 1 капля за 1 - 2 сек. Окончание реакции получения диазометана определяется по выделению белых паров в реакционной колбе или по появлению бурой окраски реакционной смеси. Эфирный раствор диазометана интенсивного желтого цвета предпочтительно применять свежеполученным, но можно хранить 3 - 5 дней в темной склянке на холоде.

Приготовление щелочного этиленгликоля: 1 г калия гидроокиси растворяется в 1 мл смеси этанол - вода (1:1) и объем доводится до 25 мл этиленгликолем.

Проверка раствора мезидина на чистоту: мезидин очищается от примесей, мешающих определению, хроматографированием на колонке (10 см x 0,5 мм), содержащей 5 см основной окиси алюминия. Мезидин в количестве 10 мл пропускают через колонку и отбирают первые 5 мл элюата.

К 10 мл 0,2% раствора мезидина в 1 н водном растворе серной кислоты прибавляются 1 мл 20% раствора бромида калия и 1 мл 1% раствора бромата калия. Смесь помещается на 15 мин. в темное место. Избыток брома после бромирования удаляется небольшими порциями сульфата натрия, реакционная смесь подщелачивается 15 мл 10 н раствора едкого натра и экстрагируется 5 мл толуола. При хроматографировании 5 мкг толуольного слоя не должно быть пиков, имеющих близкие параметры удерживания с бромпроизводными анилина, триметиланилина и 3,4-дихлоранилина.

Условия хроматографического разделения гербицидов

Расход газа-носителя через колонку в линии ДПР - 60 мл/мин., а в линии ТИД - 30 мл/мин. На поддувку ДПР расход газа составляет 160 мл/мин. Расход водорода для ТИД - 15 мл/мин., воздуха - 300 мл/мин.

Для хроматографического разделения гербицидов необходимы два температурных режима:

а) температура испарителя - 230 °C, термостата колонок - 190 °C, термостата детекторов - 230 °C.

В этих условиях времена удерживания гербицидов (или их производных) составляют при анализе с помощью ТИД: атразин - 3,1 мин., симазин - 3,1 мин., прометрин - 5,4 мин.; при анализе с помощью ДПР: метиловый эфир 2,4-Д - 4,1 мин., метиловый эфир дикамбы - 2,1 мин., 2,4,6-трибром-3-метиланилин (бетанал) - 4,0 мин., 2,6-дибром-3,4-дихлоранилин (линурон) - 4,0 мин., 2,4,6-трибром-анилин (пирамин) - 3,0 мин., трефлан - 3,7 мин.;

б) температура испарения - 190 °C, термостата колонок - 140 °C.

Этот режим используется при анализе тиокарбаматов с помощью ТИД. Времена удерживания гербицидов: эптам - 3,2 мин., тиллам - 5,2 мин., ронит - 11,4 мин.


2.5. Отбор проб


Отбор проб для анализа производят в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", N 2051-79 от 21.08.79.

Для анализа отбирают навески средних проб в количествах: 100 мл воды, 100 г почвы известной влажности и 25 г свежесобранной зеленой массы.


2.6. Проведение определения


На рис. 1 приведена блок-схема хода аналитического определения микроколичеств гербицидов при их совместном присутствии в пробе.


-----------¬   -----------¬   -----------¬   ---------¬

¦Кипячение ¦-->¦Ацетоновый¦-->¦ Щелочно- ¦<--+1 н NaOH¦

¦с ацетоном¦   ¦ экстракт ¦   ¦ацетоновый¦   L---------

L-----------   L-----------   ¦ раствор  ¦

                              L---T-------

              Перераспределение   ¦

                с н-гексаном ---->¦

                                  ¦

         ----------------¬        ¦     ------------------------¬

         ¦Гексановый слой¦<-------+---->¦Щелочно-ацетоновый слой¦

         L---------T------              L----------------T-------

Перераспределение ¦             Перераспределение       ¦

    с 1 н HCl ---->¦              с этилацетатом ------->¦

                  /                                      ¦

-----------¬     / -----------¬         --------------¬  \/  -----------¬

¦Гексановый¦    \/ ¦Солянокис-¦         ¦Этилацетатный¦<---->¦Щелочно-  ¦

¦   слой   ¦<----->¦лый слой  ¦         ¦    слой     ¦      ¦ацетоновый¦

L----T------       L----T------         L------T-------      ¦слой      ¦

     \/                 \/                     \/            L----T------

-----------¬    --------------¬         --------------¬           \/

¦Концентри-¦    ¦Доводка pH до¦         ¦Концентриро- ¦      -------------¬

¦рование   ¦    ¦10 - 12 с 1 н¦         ¦вание        ¦      ¦ Доводка pH ¦

L----T------    ¦    NaOH     ¦         L------T-------      ¦до 1 с конц.¦

     ¦          L-------T------                \/            ¦    HCl     ¦

     \/                 ¦                -------------¬      L-T-----------

-------------¬          ¦<-Перерас-      ¦    ТИД     ¦        ¦<--¬

¦Дистилляция ¦          ¦  пределение    ¦ (симазин)  ¦        ¦Перерас-

¦ с водяным  ¦          ¦  с гексаном    L-----T-------        ¦пределение

¦   паром,   ¦          \/                     \/              ¦с этилацетатом

¦ экстракция ¦    -----------¬           -------------¬        ¦

¦  гексаном  ¦    ¦Гексановый¦           ¦  Гидролиз  ¦        ¦

L----T--------    ¦   слой   ¦           L-----T-------        \/

     \/           L-----T-----                 \/        -----------------¬

-----------¬            \/               -------------¬  ¦ Этилацетатный  ¦

¦Гексановый¦      -----------¬           ¦Бромирование¦  ¦      слой      ¦

¦ экстракт ¦      ¦Концентри-¦           L-----T-------  L-------T---------

L----T------      ¦рование   ¦                 \/                \/

     \/           L-----T-----           -------------¬  -----------------¬

-----------¬            \/               ¦    ДПР     ¦  ¦Концентрирование¦

¦Концентри-¦      -----------¬           ¦ (бетанал,  ¦  L-------T---------

¦рование   ¦      ¦   ТИД    ¦           ¦  пирамин)  ¦          \/

L----T------      ¦(атразин, ¦           L-------------  -----------------¬

     \/           ¦прометрин)¦                           ¦ Метилирование  ¦

-----------¬      L-----------                           L-------T---------

¦   ТИД    ¦                                                     \/

¦ (эптам,  ¦                                             -----------------¬

¦ тиллам,  ¦                                             ¦      ДПР       ¦

¦  ронит)  ¦                                             ¦(2,4-Д,дикамба) ¦

L-----T-----                                             L-----------------

      \/

-----------¬

¦   ДПР    ¦

¦(трефлан) ¦

L-----T-----

      \/

-----------¬

¦ Гидролиз ¦

L-----T-----

      \/

-----------¬

¦Бромирова-¦

¦ние       ¦

L-----T-----

      \/

-----------¬

¦   ДПР    ¦

¦(линурон) ¦

L-----------


Рис. 1. Блок-схема хода аналитического определения

микроколичеств гербицидов при их совместном присутствии

в одной пробе


2.6.1. Подготовка проб воды к определению

К 100 мл воды, отобранной для анализа, прибавляют 5 мл 10 н раствора едкого натра.

2.6.2. Выделение гербицидов из почвы и растений

Пробы почвы или растений заливают таким количеством ацетона, чтобы они были полностью покрыты растворителем, и помещают на водяную баню с температурой 70 - 75 °C. Колбы присоединяют к обратным холодильникам и выдерживают в этих условиях в течение 1 часа. После этого содержание колб охлаждается. Собирают отфильтрованный ацетоновый экстракт и упаривают его с помощью ротационного испарителя до объема 50 мл. К полученному остатку прибавляют 50 мл 1 н раствора едкого натра.

2.6.3. Очистка экстрактов и разделение гербицидов

Дальнейшее определение для проб воды, почвы и растительных проб проводится одинаково.

2.6.3.1. Отделение тиокарбаматов, трефлана, атразина, прометрина и линурона от прочих гербицидов

Щелочно-ацетоновый раствор экстрагируется в делительной воронке трижды по 30 мл н-гексана. Все порции гексана объединяют.

2.6.3.2. Отделение тиокарбаматов, трефлана и линурона от атразина и прометрина

Гексановый экстракт по пункту 2.6.3.1 экстрагируют тремя порциями по 25 мл 1 н раствора соляной кислоты. Солянокислые растворы объединяют.

2.6.3.3. Отделение бетанала, пирамина и симазина от 2,4-Д и дикамбы

К щелочно-ацетоновому экстракту после п. 2.6.3.1 прибавляют 100 мл 1 н раствора едкого натра и препараты экстрагируют трижды по 50 мл этилацетата. Фракции этилацетата объединяют.

2.6.3.4. Выделение 2,4-Д и дикамбы в виде свободных кислот

Щелочно-ацетоновый раствор после 2.6.3.3 подкисляют концентрированной соляной кислотой до pH = 1 и экстрагируют в делительной воронке тремя порциями по 50 мл этилацетата. Этилацетатные экстракты объединяют.

2.6.3.5. Выделение атразина и прометрина

Солянокислый экстракт после п. 2.6.3.2 подщелачивают 10 н раствором едкого натра (около 10 мл) и экстрагируют в делительной воронке трижды по 25 мл гексана. Гексановые экстракты объединяют.

2.6.3.6. Выделение тиокарбаматов, трефлана и линурона

Отделение тиокарбаматов, трефлана и линурона производится от коэкстрактивных веществ перегонкой с водяным паром.

Гексановый экстракт после п. 2.6.3.2 упаривается на ротационном испарителе до объема 10 мл и переносится количественно на слой воды в дистилляционной колбе. Проба кипятится на электроплитке в течение 1 часа. Собранный водный дистиллят экстрагируется трижды по 25 мл гексана.

2.6.4. Концентрирование

Органические экстракты, полученные по п. п. 2.6.3.3 - 2.6.3.6, осушаются безводным сульфатом натрия и упариваются с помощью ротационного испарителя.

2.6.5. Детектирование гербицидов без модифицирования молекул

2.6.5.1. Определение тиокарбаматов и трефлана

К упаренному экстракту после п. 2.6.3.6 прибавляют 1 мл этанола и хроматографируют аликвоту полученного раствора с помощью ДПР и ТИД в условиях, приведенных выше.

2.6.5.2. Определение симазина, атразина и прометрина

К упаренным по п. п. 2.6.3.3 - 2.6.3.5 экстрактам прибавляют по 1 мл ацетона и хроматографируют аликвоту полученного раствора с помощью ТИД в условиях, приведенных выше.

Однако, учитывая, что около 5% атразина после перераспределения в системе гексан - ацетон - 1 н раствор едкого натра остается в водно-ацетоновой фазе, в случаях больших концентраций атразина он может быть в дальнейшем идентифицирован ошибочно как симазин. Это вызвано тем, что на колонке с 5% SE-30 симазин и атразин практически не разделяются. Для решения задачи идентификации следует воспользоваться альтернативной колонкой, содержащей 5% XE-60. В тех же температурных режимах, что и для колонки с SE-30, симазин и атразин имеют разные параметры удерживания.

2.6.6. Модифицирование молекул гербицидов

2.6.6.1. Получение метиловых эфиров 2,4-Д и дикамбы

Упаривают этилацетатный экстракт (2.6.3.4) и к сухому остатку прибавляют 3 - 5 мл эфирного раствора диазометана. Через 10 - 15 мин. диазометан удаляют током воздуха и вводят аликвоту в хроматограф.

2.6.6.2. Определение бетанала, пирамина и линурона

2.6.6.2.1. Гидролитическое расщепление

К упаренным пробам после п. 2.6.3.3 и 2.6.3.6 добавляют 1 мл диэтиленгликоля, содержащего 4% KOH, и выдерживают на масляной бане при 180 °C в течение 15 мин.

2.6.6.2.2. Бромирование

К охлажденной смеси прибавляют 10 мл 1 н раствора серной кислоты, 0,5 мл 0,2% раствора мезидина, 0,5 мл 20% раствора бромида калия и 0,5 мл 1% раствора бромата калия. Содержимое тщательно перемешивают и помещают на 15 мин. в темное место. По окончании бромирования избыток брома удаляют небольшим количеством сульфита натрия безводного.

2.6.6.2.3. Выделение бромпроизводных

Раствор подщелачивают 10 н раствором едкого натра (около 1,5 мл) и экстрагируют 5 мл толуола. Аликвотную часть хроматографируют.


2.7. Обработка результатов анализа


Для определения препаратов методом абсолютной калибровки прежде всего определяют калибровочный коэффициент для каждого соединения по формуле:


                           H         H               H

                   1        1         2               n

               K = - x (------- + ------- + ... + -------),

                   n    c  x V    c  x V          c  x V

                         1    1    2    2          n    n


где:

n - число вводимых проб стандартных растворов;

H - высота пиков вещества, мм;

c - концентрация стандартных растворов, мкг/мл;

V - объем, вводимый в хроматограф, мкл.

Расчет содержания препарата в объекте производится по формуле:


                                    H x V

                                         1

                              X = ----------,

                                  K x V  x A

                                       2


    где:

    X - количество препарата в объекте, мг/кг;

    H - высота пика препарата, мм;

    V  - объем анализируемой пробы, мл;

     1

    K - калибровочный коэффициент, мм/нг;

    V  - хроматографируемый объем, мкл;

     2

    A - навеска пробы, г.


2.8. Техника безопасности


Необходимо соблюдать правила безопасной работы при использовании легковоспламеняющихся жидкостей (органические растворители), кислот и щелочей, токсических веществ (гербициды, гидразин-гидрат, мезидин), а также метанола.


Ассоциация содействует в оказании услуги в продаже лесоматериалов: дубовая доска по выгодным ценам на постоянной основе. Лесопродукция отличного качества.

Скачать:

Скачать: Методические указания по систематическому газохроматографическому анализу микроколичеств гербицидов различной химической природы при совместном присутствии в пробах воды, почвы и растениях
Скачать: Методические указания по систематическому газохроматографическому анализу микроколичеств гербицидов различной химической природы при совместном присутствии в пробах воды, почвы и растениях
Наши предложения:
  1. Временные методические указания по определению остаточных количеств препарата 320-К в зерне и воде тонкослойной хроматографией
  2. Временные методические указания по определению актеллика и базудина в чае с помощью тонкослойной и газожидкостной хроматографии
  3. Временные методические указания по измерению концентрации митрана в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами
  4. Методические указания по определению дифоса (абата) в продуктах растениеводства методом тонкослойной хроматографии
  5. Временные методические указания по определению ДРХ-4189 (глин) в воде, почве, растительном материале методом газожидкостной хроматографии
  6. Временные методические указания по определению дилора в меде методом тонкослойной хроматографии
  7. Временные методические указания по определению дактала в воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом
  8. Временные методические указания по фотометрическому и хроматографическому измерению концентрации микала в воздухе рабочей зоны
  9. Временные методические указания по определению набу в воде, почве, капусте, сое и зеленых листьях методом хроматографии в тонком слое
  10. Временные методические указания по хроматографическому определению ДД в воде
  11. Методические указания по определению содержания меди в почвах, природной воде, сушеных плодах и овощах полярографическим методом
  12. Временные методические указания по определению микроколичеств лассо в рапсовом масле хроматографией в тонком слое
  13. Методические указания по хроматографическому измерению концентраций циклофоса в воздухе рабочей зоны
  14. Методические указания по определению актеллика и базудина в чае методами тонкослойной и газожидкостной хроматографии
  15. Методические указания по определению дилора в меде методом тонкослойной хроматографии
  16. Методические указания по определению ДД в воде методом газожидкостной хроматографии
  17. Методические указания по определению лепидоцида на обработанных им растениях иммунофлюоресцентным методом
  18. Методические указания по измерению концентраций дактала в воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом
  19. Методические указания по вопросам сбора, обработки и порядка представления данных об изменениях в состоянии здоровья населения, связанных с загрязнением окружающей природной среды
  20. Ветеринарно-санитарные требования к племенным рыбоводным хозяйствам
  21. Приказ Минздрава СССР от 23.04.1985 N 547
  22. Приказ Минздрава СССР от 22.04.1985 N 535
  23. Перечень полимерных материалов и конструкций, разрешенных к применению в строительстве Министерством здравоохранения СССР
  24. Временные методические указания по определению методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии аналога ювенильного гормона п-хлорфенилового эфира гераниола в зерне пшеницы, почве, воде и зеленых листьях растений
  25. Временные методические указания по определению лентаграна в продукции, почве и воде хроматографией в тонком слое
  26. Временные методические указания по определению стомпа методом газожидкостной хроматографии в табаке
  27. Методические указания по определению гидразида малеиновой кислоты в табаке колориметрическим методом
  28. Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций ди-трапекса в воздухе рабочей зоны
  29. Временные методические указания по газохроматографическому определению ди-трапекса в почве
  30. Временные методические указания по определению лентаграна в кукурузе, почве и воде методом тонкослойной хроматографии
  31. Методические указания по определению гидразида малеиновой кислоты в табаке фотометрическим методом
  32. Приказ Минздрава СССР от 10.04.1985 N 480
  33. Инструкция по измерению гамма-фона в городах и населенных пунктах (пешеходным методом)
  34. Постановление Совмина РСФСР, ВЦСПС от 09.04.1985 N 147
  35. Гигиенические требования к производствам винилхлорида и поливинилхлорида
  36. Инструкция по методике расчета сбалансированной среднедушевой потребности в пищевых веществах и энергии населения СССР
  37. Санитарно-гигиенические требования к аэровокзалам гражданской авиации
  38. Санитарные правила устройства и эксплуатации земледельческих полей орошения
  39. Гигиенические требования к детской обуви (методические указания)
  40. Санитарные правила устройства и содержания детских дошкольных учреждений (детские ясли, детские сады, детские ясли-сады)
  41. Организационные, профилактические и лечебные принципы оздоровления часто болеющих детей (методические рекомендации)
  42. Приказ Минздрава СССР от 15.03.1985 N 300
  43. Об использовании школьной мебели (методические рекомендации)
  44. Методические указания по гигиенической оценке использования доочищенных городских сточных вод в промышленном водоснабжении
  45. Приказ Минздрава СССР от 12.03.1985 N 280
  46. Санитарные нормы допустимых уровней шума на рабочих местах
  47. Унифицированная методика определения фосфорорганических пестицидов в продуктах растительного и животного происхождения, лекарственных растениях, кормах, воде, почве хроматографическими методами
  48. Методические указания по санитарно-микологической оценке и улучшению качества кормов
  49. Санитарно-гигиенические требования к организации режима и условий обучения школьников в межшкольных учебно-производственных комбинатах и в цехах базовых предприятий
  50. Санитарно-гигиенические требования к организации трудового обучения учащихся 1 - 7 классов
  51. Организация рационального питания юных спортсменов в школах-интернатах спортивного профиля (методические рекомендации)
  52. Приказ Минздрава СССР от 06.02.1985 N 138
  53. Эпидемиология, диагностика, клиника, лечение и профилактика чесотки (методические рекомендации)
  54. Основные принципы и методы эргономической оценки рабочих мест для выполнения работ сидя и стоя. Методические рекомендации
  55. Методические указания по диагностике, клинике, лечению, эпидемиологии и профилактике эхинококкоза и альвеококкоза в СССР
  56. Предельно допустимые уровни магнитных полей частотой 50 Гц
  57. Методические указания по гигиенической оценке основных параметров магнитных полей, создаваемых машинами контактной сварки переменным током частотой 50 Гц
  58. Гигиена труда в производстве искусственных кож и пленочных материалов на основе поливинилхлорида (методические рекомендации)
  59. Приказ Минздрава РСФСР от 08.01.1985 N 14-ДСП
  60. Методические указания по определению препарата ЭФ-34 (гаметана) в зерне методом газожидкостной хроматографии
  61. Методические указания по определению хлорофоса в картофеле методом тонкослойной хроматографии
  62. Временные методические указания по определению соналена в воде, почве и зеленой массе сои хроматографическими методами
  63. Методические указания по определению сульфидофоса в мясе, молоке и кормах методом тонкослойной хроматографии
  64. Методические указания по определению тилта в растениях, почве, воде методом газожидкостной хроматографии
  65. Методические указания по определению монурона и диурона в чае методом газожидкостной хроматографии
  66. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций 2М-4Х, 2М-4ХП и 2М-4ХМ в воздухе рабочей зоны
  67. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций тербацила в воздухе рабочей зоны
  68. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций диазинона, гамма-изомера ГХЦГ, фосфамида, пиразона и фенмедифама при их совместном присутствии в воздухе рабочей зоны
  69. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций релдана и продукта его гидролиза 3,5,5-трихлорпиридинола в воздухе рабочей зоны
  70. Методические указания по хроматографическому измерению концентраций тиокарбаминовых пестицидов в воздухе рабочей зоны
  71. Временные методические указания по газохроматографическому измерению сульфазина в воздухе рабочей зоны
  72. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций тиодана и его метаболита тиодансульфата в воздухе рабочей зоны
  73. Методические указания по идентификации гамма-ГХЦГ, его изомеров (альфа-, бета- и дельта-ГХЦГ) и метаболитов (полихлорированных фенолов) в биологических жидкостях (крови), органах, тканях и субклеточных фракциях печени теплокровных животных методом тонкослойной хроматографии
  74. Методические указания по измерению концентраций 2М-4Х, 2М-4ХП и 2М-4ХМ в воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом
  75. Методические указания по измерению концентраций тербацила в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами
  76. Методические указания по измерению концентраций релдана и продукта его гидролиза 3,5,6-трихлор-2-пиридинола в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами
  77. Методические указания по измерению концентраций тиокарбаминовых пестицидов в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии
  78. Методические указания по измерению концентраций тиодана и его метаболита тиодансульфата в воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом
  79. Методические указания по измерению концентраций метазина, сульфазина и компонентов гербицидной смеси карагарда в воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом
  80. Методические указания по измерению концентраций диазинона, эптама, гамма-изомера ГХЦГ, фенмедифама, ленацила, фосфамида и пиразона при их совместном присутствии в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами
  81. Приказ Минздрава СССР от 03.01.1985 N 5
  82. Приказ Минобороны СССР от 02.01.1985 N 1
  83. Методические указания по санитарно-микробиологическому контролю икорного производства
  84. Инструкция по санитарно-микробиологическому контролю сухих и быстрозамороженных продуктов из картофеля
  85. Санитарные правила обращения с радиоактивными отходами (СПОРО-85). СанПиН 42-129-11-3938-85
  86. Методические указания по обнаружению, идентификации и определению содержания Т-2 токсина в пищевых продуктах и продовольственном сырье. Методика определения Т-2 токсина в пищевых продуктах и продовольственном сырье
  87. Санитарно-гигиенические требования к структурным подразделениям больниц и других стационаров, условиям труда и личной гигиене персонала
  88. Методические указания по микробиологическому контролю в аптеках
  89. Порядок накопления, транспортировки, обезвреживания и захоронения токсичных промышленных отходов (санитарные правила)
  90. Методические указания по гигиенической оценке малых рек и санитарному контролю за мероприятиями по их охране в местах водопользования
  91. Приказ Минздрава СССР от 28.12.1984 N 1475
  92. Инструктивно-методические указания по организации санитарно-гигиенических и бактериологических исследований в санэпидстанциях по разделу гигиены детей и подростков
  93. Предельное содержание токсичных соединений в промышленных отходах, обусловливающее отнесение этих отходов к категории по токсичности
  94. Промышленный санитарный надзор за объектами крупного рогатого скота. Методические рекомендации
  95. Постановление Совмина СССР от 21.12.1984 N 1255
  96. Приказ Минздрава СССР от 14.12.1984 N 1412
  97. Организация и проведение санитарно-гигиенического надзора при перевозке и перегрузке пылящих навалочных грузов в портах. Методические указания
  98. Методика санитарно-гигиенической оценки состояния окружающей среды на предприятиях гражданской авиации
  99. Методические указания по определению препарата ЭФ-165 (эфогама) в зерне методом газожидкостной хроматографии
  100. Временные методические указания по определению блазера в воде, почве, сое и зеленых листьях методом хроматографии в тонком слое
  101. Методические указания по определению топсина-М в яблоках, персиках, фейхоа и хурме тонкослойной хроматографией
  102. Методические указания по определению остаточных количеств ромуцида в воде, почве и растительном материале (огурцах, пшенице и сахарной свекле) методом тонкослойной хроматографии
  103. Временные методические указания по определению действующего вещества препарата гибберсиб в воде и почве методом тонкослойной хроматографии
  104. Временные методические указания по измерению концентраций покоящихся спор энтомофторовых грибов (микоафидина, энтомофторина) методом световой микроскопии в воздухе рабочей зоны
  105. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций 2,4-дихлорфеноксипропионовой кислоты в воздухе рабочей зоны
  106. Временные методические указания по определению остаточных количеств рубигана в воде, почве и растительном материале тонкослойной хроматографией
  107. Методические указания по хроматографическому измерению концентрации анометрина-Н в воздухе рабочей зоны
  108. Временные методические указания по газохроматографическому определению фарнезилацетата в воздухе рабочей зоны
  109. Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций иллоксана в воздухе рабочей зоны
  110. Методические указания по избирательному газохроматографическому определению хлорорганических пестицидов в биологических средах (моче, крови, жировой ткани и грудном женском молоке)
  111. Методические указания по измерению концентрации покоящихся спор энтомофторовых грибов (микоафидина, энтомофторина) методом световой микроскопии в воздухе рабочей зоны
  112. Методические указания по измерению концентраций анометрина-Н в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами
  113. Методические указания по измерению концентраций иллоксана в воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом
  114. Методические указания по измерению концентраций 2,4-дихлорфеноксипропионовой кислоты в воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом
  115. Методические указания по определению 4-хлор-2 метилфеноксиуксусной кислоты (2М-4Х) в воде, почве, растительном масле и продуктах питания методом тонкослойной хроматографии
  116. Приказ Минздрава СССР от 19.11.1984 N 1300
  117. Приказ МВД СССР от 19.11.1984 N 235
  118. Постановление Президиума ВЦСПС от 12.11.1984 N 13-6
  119. Контроль воздуха на предприятиях по переработке пластмасс (полиолефинов, полистиролов и фенопластов) (методические указания)
  120. Приказ Минздрава СССР от 31.10.1984 N 1240
  121. Проведение физкультурных занятий на открытом воздухе с детьми 5 - 7 лет в дошкольных учреждениях (методические рекомендации)
  122. Указания по внедрению нового ГОСТ 2874-82 Вода питьевая. Гигиенические требования и контроль за качеством
  123. Постановление Секретариата ВЦСПС от 04.10.1984 N 19-32
  124. Методические указания по определению остаточных количеств омайта в меде методом тонкослойной хроматографии
  125. Приказ Минздрава СССР N 1115, Минвуза СССР N 661 от 28.09.1984
  126. Разработка рациональных санитарно-гигиенических мероприятий по предупреждению загрязнения водоемов патогенными энтеробактериями и вибрионами в южной зоне РСФСР. Методические рекомендации
  127. Приказ Минздрава СССР от 19.09.1984 N 1081
  128. Приказ Минздрава РСФСР от 17.09.1984 N 653
  129. Приказ Минздрава СССР от 14.09.1984 N 1050
  130. Постановление Совмина РСФСР от 13.09.1984 N 403
  131. Приказ Минздрава СССР от 10.09.1984 N 1044
  132. Приказ Минздрава СССР от 05.09.1984 N 1030
  133. Приказ Минздрава СССР от 29.08.1984 N 1003
  134. Методы оценки репродуктивной функции женщин, работающих с источниками ионизирующего излучения. Методические рекомендации
  135. Приказ Минсоцобеспечения РСФСР N 104, Минздрава РСФСР N 575-дсп от 03.08.1984
  136. Санитарные нормы допустимого шума в помещениях жилых и общественных зданий и на территории жилой застройки
  137. Методические указания по определению девринола в семенах подсолнечника методом тонкослойной хроматографии
  138. Методические указания по определению цианокса в меде методом тонкослойной хроматографии
  139. Методические указания по определению гоала в воде, почве и растительных объектах методом тонкослойной хроматографии
  140. Методические указания по определению ботрана в почве, воде, растительной продукции методами тонкослойной и газожидкостной хроматографии
  141. Методические указания по определению карахола и его метаболита бензоилпропкислоты в почве методом газожидкостной хроматографии
  142. Временные Методические указания по определению ровраля методом хроматографии в тонком слое в биосубстратах
  143. Временные методические указания по определению действующего вещества препарата А-1 методом ГЖХ в воде, почве и растительном материале
  144. Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций селекрона в воздухе рабочей зоны
  145. Временные методические указания по определению остаточных количеств омайта в меде методом тонкослойной хроматографии
  146. Временные методические указания по определению остаточных количеств мирала в воде, почве и растительной продукции методом тонкослойной хроматографии
  147. Временные методические указания по определению текто в овощах и фруктах (яблоки, лимоны, апельсины, томаты, морковь, лук, капуста) тонкослойной хроматографией
  148. Методические указания по измерению концентраций селекрона в воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом
  149. Методические указания по определению котофора в воде, почве, семенах хлопчатника, продуктах питания растительного происхождения и биологическом материале методом тонкослойной хроматографии и УФ-спектроскопии
  150. Методические указания по определению витавакса в зерне и воде методом тонкослойной хроматографии
  151. Инструкция о мероприятиях по профилактике и ликвидации заболевания крупного рогатого скота инфекционным ринотрахеитом - пустулезным вульвовагинитом
  152. Постановление ЦК КПСС, Совмина СССР от 26.07.1984 N 812
  153. Приказ Минздрава СССР N 781, Госпрофобра СССР N 104 от 05.07.1984
  154. Методические указания по фотометрическому измерению концентраций фундазола в воздухе рабочей зоны
  155. Методические указания по определению остаточных количеств антибиотиков в продуктах животноводства
  156. Методические указания по клинике, диагностике, лечению и профилактике трихинеллеза
  157. Питание при хронических заболеваниях органов пищеварения у детей (методические указания)
  158. Санитарные нормы вибрации рабочих мест
  159. Санитарные нормы и правила при работе с машинами и оборудованием, создающими локальную вибрацию, передающуюся на руки работающих
  160. Приказ Минздрава СССР от 12.06.1984 N 666
  161. Приказ Минздрава СССР от 12.06.1984 N 670
  162. Инструкция о порядке проверки состояния учета и отчетности в санитарно-эпидемиологических станциях
  163. Методические указания по борьбе с серой крысой (Rattus norvegicus Berk) в природных очагах иктерогеморрагического лептоспироза
  164. Приказ Минздрава СССР от 04.06.1984 N 630
  165. Методические указания по проведению анализа состояния метрологического обеспечения в санитарно-эпидемиологических станциях
  166. Приказ Минречфлота РСФСР N 63, Минздрава РСФСР N 420 от 29.05.1984
  167. Обнаружение и идентификация Pseudomonas aeruginosa в объектах окружающей среды (пищевых продуктах, воде, сточных жидкостях). Методические рекомендации
  168. Методические указания по организации воспитания и обучения дошкольников с нарушениями зрения (гигиенические аспекты)
  169. Методические рекомендации по разработке, согласованию и утверждению проекта годового учебно-производственного плана факультета усовершенствования врачей (провизоров) медицинского (фармацевтического) института в системе Министерства здравоохранения РСФСР
  170. Методические указания по определению дроппа в воде, почве, семенах хлопчатника, волокне, хлопковом масле, шроте методом газожидкостной хроматографии
  171. Методические указания по определению девринола в почве, растениях и эфирных маслах методом газожидкостной хроматографии
  172. Методические указания по определению альдикарба и его основных метаболитов (сульфоксида и сульфона) в воде, почве и растительном материале методами тонкослойной и газожидкостной хроматографии
  173. Методические указания по определению этафоса в молоке и мясопродуктах методом газожидкостной хроматографии
  174. Методические указания по определению амибена в почве методом тонкослойной хроматографии
  175. Методические указания по унифицированному методу иммунофлюоресцентного выявления бакуловирусов в воздухе рабочей зоны
  176. Методические указания по определению ровраля в растительном материале, почве, воде методом газожидкостной хроматографии
  177. Методические указания по систематическому газохроматографическому анализу микроколичеств гербицидов различной химической природы при совместном присутствии в пробах воды, почвы и растениях
  178. Временные методические указания по определению трефлана методом газожидкостной хроматографии в почве, табаке и табачном дыме
  179. Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций альфа-3 в воздухе рабочей зоны
  180. Временные методические указания по определению остаточных количеств ронстара в почве, растениях и эфирных маслах газожидкостной хроматографией
  181. Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций дроппа в воздухе
  182. Временные методические указания по обнаружению рицида-П в воздухе методом хроматографии в тонком слое силикагеля и определению его фотометрическим методом
  183. Временные методические указания по определению действующего вещества препарата пликтран и его метаболитов (окиси дициклогексилолова, циклогексилоловянной кислоты) в биосубстратах хроматографическим методом
  184. Временные методические указания на газохроматографическое определение геранилбутирата в воздухе
  185. Временные методические указания по определению плантвакса в зерне и воде хроматографией в тонком слое
  186. Временные методические указания по газохроматографическому определению АЮГ-80А в воздухе рабочей зоны
  187. Методические указания по определению рамрода, лассо и дуала в воде, почве и растительных пробах хроматографией в тонком слое
  188. Временные методические указания по определению микроколичеств лассо в почве и зеленой массе кукурузы методом хроматографии в тонком слое
  189. Временные методические указания по определению остаточных количеств церкоцида в картофеле, огурцах, помидорах и воде тонкослойной хроматографией
  190. Временные методические указания по определению панорама в воде, почве и зерне методом газожидкостной хроматографии
  191. Временные методические указания по определению сикарола в воде, почве и зерне методом газожидкостной хроматографии
  192. Методические указания по определению остаточных количеств пиклорама в воде, почве, зерне и растительном материале газохроматографическим методом
  193. Методические указания по определению фосфорорганического пестицида релдана в зерне и воде методом газожидкостной хроматографии
  194. Методические указания по определению карбофоса и трихлорметафоса-3 в чае методом газожидкостной хроматографии
  195. Методические указания по унифицированному методу иммунофлюоресцентного выявления бакуловирусов в воздухе рабочей зоны
  196. Методические указания по систематическому газохроматографическому определению микроколичеств гербицидов различной химической природы при совместном присутствии в пробах воды, почвы и растениях
  197. Методические указания по измерению концентраций дроппа в воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом
  198. Методические указания по определению голтикса в воде, почве и растениях методом тонкослойной хроматографии
  199. Методические указания по определению пиклорама в воде, почве, зерне и растительном материале газохроматографическим методом
  200. Постановление Совмина СССР от 17.12.1959 N 1397

Части:

1| 2| 3| 4| 5| 6| 7| 8| 9| 10| 11| 12| 13| 14| 15|
16| 17| 18| 19| 20| 21| 22| 23| 24| 25| 26| 27| 28| 29| 30|
31| 32| 33| 34| 35| 36| 37| 38| 39| 40| 41| 42| 43| 44| 45|
46| 47| 48| 49| 50| 51| 52| 53| 54| 55| 56| 57| 58| 59| 60|
61| 62| 63| 64| 65| 66| 67| 68| 69| 70| 71| 72|
Наши авторские проекты
Политики о Третейских судах
Законодательство
АЛППП © 2011
тел./факс: (8142) 796-288
Яндекс.Метрика